Polivinilchloridas (PVC) yra dominuojantis kabelių izoliacijos ir apvalkalo medžiagų pasirinkimas, o jo antipireno savybės yra tiesiogiai susijusios su saugiu elektros energijos tiekimo sistemos darbu. Tarp daugelio antipirenų,3,5 hidratuotas cinko boratas (2ZnO·3B2O3·3,5H2O)tapo pagrindiniu PVC kabelių formulių komponentu. Šiame straipsnyje bus sistemingai analizuojamas šio pasirinkimo mokslinis pagrindas.
3,5 % hidratuoto cinko borato (apie 14,5 %) kristalinio vandens kiekis buvo tiksliai suprojektuotas taip, kad būtų idealiai suderinta jo terminio skilimo temperatūra ir pradinė PVC skilimo temperatūra (apie 200–300 °C). Kai kabelis susiduria su ugnies šaltiniu, cinko boratas išskiria kristalinį vandenį, kurio temperatūros diapazonas yra 210–320 °C.
Zn2B₆O11·3,5H2O → Zn2B6O11 + 3,5H2O↑
Šis procesas sugeria didelį šilumos kiekį (dehidratacijos entalpija apie 280 J/g), efektyviai sumažindama medžiagos paviršiaus temperatūrą ir sulėtindama PVC dervos matricos terminio skilimo greitį. Palyginti su didesnės hidratacijos formomis, tokiomis kaip 5-hidratas ir 7-hidratas, 3,5 hidrato dehidratacijos temperatūros langas yra tikslesnis, todėl išvengiama apsauginių aklųjų dėmių, atsirandančių dėl ankstyvos dehidratacijos arba uždelstos dehidratacijos.
Dehidratuotas bevandenis cinko boratas (Zn₂B₆O1₁) lydosi 400–500 °C temperatūroje ir reaguoja su vandenilio chloridu (HCl), susidariusiu skaidant PVC:
Zn2B₆O1₁ + 12HCl → 2ZnCl₂ + 6BCl₃ + 6H₂O
Susidarę ZnCl₂ ir BCl₃ veikia kaip Lewis rūgšties katalizatoriai, skatinantys PVC skersinio susiejimo reakciją, sudarydami išplėstą anglies sluoksnį. Tuo pačiu metu boro oksidas virsta klampiu B2O3 stiklu aukštesnėje nei 700°C temperatūroje
2BCl₃ + 3H₂O → B₂O₃ + 6HCl
Stiklo korpusas dengia anglies sluoksnio paviršių, sudarydamas tankų apsauginį barjerą. Jo dinaminis klampumas (10³–10⁴ Pa·s) gali veiksmingai blokuoti deguonies prasiskverbimą ir šilumos perdavimą esant liepsnos temperatūrai.
HCl, išsiskiriantis iš PVC pirolizės, ne tik pagreitina medžiagos skaidymąsi, bet ir gamina ėsdančius bei toksiškus dūmus.Cinko boratasefektyviai sulaiko HCl per dviejų pakopų reakciją:
1. Pirminis gaudymas: paviršiaus hidroksilo grupės reaguoja su HCl, sudarydamos ZnCl₂ ir boro rūgštį
2. Antrinis surinkimas: susidariusi boro rūgštis toliau reaguoja su HCl, sudarydama BCl3
Kiekvienas 3,5 hidratuoto cinko borato molis teoriškai gali sunaudoti 12 mol HCl, kurio surinkimo pajėgumas yra 43,7%. Palyginti su tradiciniais antipirenais, tokiais kaip aliuminio hidroksidas (tik 33%), jo masės vieneto rūgšties neutralizavimo efektyvumas padidėja 32%.
Gaminant PVC kabelius, cinko boratas turi reikšmingą sinergetinį poveikį su Sb2O3:
Zn2B₆O1₁ + Sb2O3 + HCl → ZnSb₂O5 + borosilikatinio stiklo fazė
Sukurtas cinko stibio špinelis (ZnSb₂O5) pasižymi dideliu terminiu stabilumu (>1000°C) ir stipriu kataliziniu karbonizacijos gebėjimu. Eksperimentiniai duomenys rodo, kad kai cinko boratas sumaišomas su Sb ₂ O3 masės santykiu 3:2, ribinis deguonies indeksas (LOI) gali būti padidintas nuo 28% iki 34%, o dūmų tankis gali būti sumažintas 40%.
Palyginti su antipirenais, kurių dalelių dydis yra panašus, 3,5 hidratuoto cinko borato Moho kietumas yra tik 2,5, daug mažesnis nei užpildų, tokių kaip silicio dioksidas (7,0). Į lakštą panaši kristalinė forma (vidutinis dalelių dydis 1–3 μm, kraštinių santykis 8–15) gali sudaryti „kortelę“ PVC matricoje. Kai pridedama 15-20 phr dozė:
· Tempimo stiprumo išlaikymo koeficientas> 85 %
· Pailgėjimas trūkimo metu sumažėja tik 12-18 %
· Poveikis ekstruzijos apdorojamumui yra žymiai mažesnis nei antipirenų, tokių kaip magnio hidroksidas
Cinko borato, turinčio skirtingą hidratacijos laipsnį, našumo palyginimas:
|
Hidratuota forma |
Dehidratacijos pradinė temperatūra (°C) |
Pagrindinis dehidratacijos intervalas (°C) |
Laipsnio atitikimas PVC apdorojimo temperatūrai |
|
3.5 Hidratacija |
215 |
225-320 |
Puikus (PVC apdorojimas 180-210 °C) |
|
5 Drėkinimas |
185 |
190-280 |
Geras (su ankstyva dehidratacijos rizika) |
|
7 Hidracija |
150 |
155-260 |
Prastas (apdorojant gali netekti vandens) |
3.5 Hidratai išlieka stabilūs esant įprastinei PVC ekstruzijos temperatūrai (170-190°C), kad būtų išvengta poringumo ir paviršiaus defektų, atsirandančių dėl dehidratacijos apdorojimo metu.
Kai cinko borato dielektrinė konstanta (ε _r=4,2-4,8) artima PVC matricos (ε _r=4,0-4,5), o jo sluoksninė struktūra yra lygiagrečiai elektrinio lauko krypčiai:
· Palaikykite didesnę nei 10 ¹⁴Ω· cm tūrio varžą
·Dielektrinių nuostolių liestinės vertės padidėjimas yra mažesnis nei 0,002
· Turi minimalų poveikį kabelio talpos vienodumui
Ekologiškumas:
· Ūmus toksiškumas prarijus LD50>5000 mg/kg (faktinis netoksiškas lygis)
· Sudėtyje nėra halogenų, sunkiųjų metalų (švino, kadmio, chromo ir kt.)
· 35 % sumažintas CO susidarymas degimo produktuose (palyginti su tradicinėmis antipireno sistemomis)
Dūmų slopinimo mechanizmas:
Cinko boratas skatina aromatinių anglies struktūrų susidarymą vietoj alifatinių fragmentų PVC, padidindamas dūmų dalelių branduolio susidarymo slenkstinę temperatūrą nuo 350°C iki 480°C ir sumažindamas dūmų tankį (NBS metodas) 50-60%.
· Maži dūmų ir be halogenų reikalavimai: padidinus cinko borato dozę iki 25 phr, kartu su magnio hidroksidu (40 phr), galima pasiekti IEC 61034 dūmų tankį <200
· Aukštas atsparumo karščiui lygis (105°C): naudojant trimelito rūgšties esterio plastifikatorių, cinko borato paviršius apdorojamas silanu, o pailgėjimo išlaikymas po terminio sendinimo palaikomas >70 %
Taikymas3,5 hidratuotas cinko boratasPVC kabeliuose atspindi pagrindines „kelių mechanizmų sinergijos“ ir „našumo pusiausvyros“ idėjas antipireno moksle. Dėl tikslaus kristalinio vandens kiekio, puikių rūgščių surinkimo savybių, efektyvios sinergijos su stibio pagrindu pagamintais antipirenais ir minimaliu poveikiu elektrinėms bei mechaninėms medžiagų savybėms jis yra idealus pasirinkimas siekiant patenkinti išsamius šiuolaikinio kabelio antipireno, mažo dūmingumo, netoksiškumo ir didelio patikimumo reikalavimus.